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苯乙醇苷為肉蓯蓉的主要化學(xué)成分,是一類由苯乙醇苷元與糖基結(jié)合而成的苷類化合物。由于多數(shù)化合物糖上都連有咖啡酰基或阿魏酰基,因此又稱其為苯丙素類化合物。日本學(xué)者小林弘美〔3,4〕等人先后對我國內(nèi)蒙產(chǎn)肉蓯蓉(C.salsa)進行了比較系統(tǒng)的研究,共分離得到了15個苯乙醇苷類化合物,分別為肉蓯蓉苷A(CistanosideA)、肉蓯蓉苷B(Cistano-sideB)、肉蓯蓉苷C(CistanosideC)、肉蓯蓉苷D(CistanosideD)、肉蓯蓉苷E(CistanosideE)、肉蓯蓉苷F(CistanosideF)、肉蓯蓉苷G(CistanosideG)、肉蓯蓉苷H(CistanosideH)、肉蓯蓉苷I(CistanosideI)、松果菊苷(Echinacoside)、2'-乙酰基類葉升麻苷(Acetylacteoside)類葉升麻苷(Acteoside)、紅景天苷(Salidroside)、OsmanthusideB和Decaffeoylacteoside。隨后,小林弘美〔5〕等人又從巴基斯坦卡拉奇產(chǎn)C.tubulosa中分得5個新化合物,分別為:TubulosideA、TubulosideB、TubulosideC、TubulosideD和異類葉升麻苷(Acteosideisomer)。FumioYo-shizawa〔6〕等人從C.tubulosa中得到新化合物TubulosideE、Sy-ringalideA-3'-α-L-rhamnopyranoside、Isosyringalide3'-α-L-rh-amnopyranoside。后來,PanY〔7〕等人又從肉蓯蓉中分離鑒定出4個苯乙醇苷類成分,分別是kankanosidesJ1、J2、K1和K2。國內(nèi)學(xué)者對肉蓯蓉的研究也較多。堵年生〔8〕等人從肉蓯蓉中分離得到了海膽苷、肉蓯蓉苷A、麥角甾苷、2'-乙酰基麥角甾苷。徐文豪〔9〕等人從中藥肉蓯蓉的正品原植物肉蓯蓉CistanchedeserticolaMa的干燥肉質(zhì)莖中分離得到7個苯乙醇苷類成分,分別為麥角甾苷、2'-乙酰基麥角甾苷、海膽苷及肉蓯蓉苷A、B、C、H。徐朝暉〔10〕等人從肉蓯蓉中分得紅景天苷。宋志宏〔11〕等人采用HPLC法,從95%乙醇提取物的正丁醇萃取部分分離得到了7個苯乙醇苷類化合物,根據(jù)理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)鑒定它們的結(jié)構(gòu)為2'-乙酰基類葉升麻苷(2'-Acetylacteoside)、類葉升麻苷(Acteoside)、Crenatoside、丁香苷A3'-α-L-吡喃鼠李糖苷(SyringalideA3'-α-L-rhamnopyr-anoside)、異類葉升麻苷(Isoacteoside)、去咖啡酰基類葉升麻苷(Decaffeoylacteoside)和紅景天苷(Rhodioloside)。劉曉明〔12〕等人利用多種色譜技術(shù),從肉蓯蓉干燥肉質(zhì)莖的70%乙醇提取物中,分離鑒定了12個苯乙醇苷類化合物,分別為毛蕊花糖苷、2-乙酰基毛蕊花糖苷、肉蓯蓉苷C、肉蓯蓉苷D、異毛蕊花糖苷、管花苷B、管花苷E、鹽生肉蓯蓉苷D、鹽生肉蓯蓉苷E、PlantainosideC、OsmanthusideB6(Z/E)和松果菊苷。
2環(huán)烯醚萜及其苷類成分
環(huán)烯醚萜類化合物是肉蓯蓉屬植物又一主要化學(xué)成分類別。日本學(xué)者小林弘美〔13~15〕等人對我國內(nèi)蒙產(chǎn)的肉蓯蓉進行了系統(tǒng)研究,從中分離得到8-表馬錢子酸(8-Epiloganicacid)、8-表去氧馬錢子酸酸(8-Epideoxyloganicacid)、京尼平酸(Geniposidicacid)、蓯蓉素(Cistanin)、蓯蓉氯素(Cistan-chlorin)、益母草苷(Leonurid)、玉葉金花苷酸(Mussaenosideacid)、6-去氧梓醇(6-Deoxycatalpol)、Gluroside、Bartsioside等化合物。羅尚夙〔16〕、徐文豪〔9〕等人從中藥肉蓯蓉的正品原植物肉蓯蓉CistanchedeserticolaMa的干燥肉質(zhì)莖中分離得到8-表馬錢子苷酸。宋志宏〔17〕等人為闡明國產(chǎn)管花肉蓯蓉的化學(xué)成分,對其進行了研究,采用各種色譜技術(shù)包括HPLC,從95%乙醇提取物的正丁醇萃取部分分離得到4個環(huán)烯醚萜苷,分別為五福花苷酸(Adoxasidicacid),8-表馬錢子酸(8-Epiloganicacid),京尼平苷酸(Geniposidicacid),玉葉金花苷酸(Mussaenosidicacid)。徐朝暉〔10〕等人從肉蓯蓉中分得梓醇。
3木脂素及其苷類成分
日本學(xué)者小林弘美〔18,19,4,5〕等人從C.salsa中分得(+)-Syringaresinol-O-β-D-glucopyranoside、Liriodendrin、松脂醇(Pi-noresinol)粉末、(+)-Pinoresinol-O-β-D-glucopyranoside和松脂酸。從C.tubulosa中分得新木脂素類成分Dehydrodiconifer-ylalcohol-γ-O-β-D-glucopyranoside及Dehydrodiconiferylalco-hol-4'-O-β-D-glucopyranoside。宋志宏〔17〕等人從95%乙醇提取物的正丁醇萃取部分分離得到1個木脂素苷:丁香樹脂酚葡萄糖苷(+)-syringaresinol-O-β-D-glucopyranoside。4多糖類成分A.Ebringemva〔20〕等人從荒漠肉蓯蓉中分離得到CistanA。該多糖主要由L-阿拉伯糖,D-半乳糖,L-鼠李糖和半乳糖醛酸組成,其摩爾比為6.3:10.0:1.0:0.8,并含有微量的D-木糖和D-葡萄糖。董群〔21〕等人從荒漠肉蓯蓉中提取分離得到2個主要的均一多糖CDA-1A和CDA-3B。吳向美〔22~25〕等人從荒漠肉蓯蓉中分離得到6個均一多糖。趙偉〔26,27〕等人從荒漠肉蓯蓉的莖中分離得到均一組分SPA,是以葡萄糖和半乳糖為主兼有阿拉伯糖、鼠李糖和甘露糖的中性雜多糖。
5揮發(fā)性成分
馬熙中〔28〕等人使用分析型超臨界流體萃取技術(shù)(SFE),以超臨界二氧化碳作為流體,首次從肉蓯蓉中分析出36個揮發(fā)性組分,通過氣相色譜分離,將這30多個組分大致可分為以下3類:第一類為C16到C28的直鏈烷烴,第二類為酯類化合物,其中3個最主要的組分為鄰苯二甲酸二丁酯、葵二酸二丁酯和鄰苯二甲酸二異酯,第三類組分是低相對分子質(zhì)量的含氧含氮的化合物,如香草醛等。喬海莉〔29〕等人利用動態(tài)項空套袋吸附法和氣質(zhì)聯(lián)用(GC/MS)分析方法對肉蓯蓉花序揮發(fā)油的種類和相對含量進行了研究,共鑒定出40種揮發(fā)性化合物。回瑞華〔30〕等人利用GC/MS分析方法分離指認(rèn)出24種揮發(fā)性化學(xué)成分,并通過峰面積歸一法說明了丁香酚為其主要成分。焦勇〔31〕等人報道用GC-MS-DS聯(lián)用技術(shù)對新疆產(chǎn)的肉蓯蓉(CistanchedeserticolaY.C.Ma)脂溶性成分進行分析,共鑒定了24個組分。
6其它類成分
除上述結(jié)構(gòu)類型化合物外,肉蓯蓉中還含有酚苷、單萜苷、生物堿、黃酮、糖類、糖醇、甾醇等成分。薛德鈞〔32〕報道從管花肉蓯蓉中分離和鑒定了6種化學(xué)成分β-谷甾醇、D-甘露醇、胡蘿卜苷、琥珀酸、D-葡萄糖和D-果糖。陳妙華〔33〕等人對肉蓯蓉CistanchedeserticolaY.C.Ma進行了化學(xué)及藥理方面的研究,從其乙醇提取物中分得D-甘露醇、β-谷甾醇、胡蘿卜苷、丁二酸、三十烷醇、甜菜堿、咖啡酸糖酯等化臺物。楊建華〔34〕等人對在新疆原生態(tài)環(huán)境下人工種植的鹽生肉蓯蓉藥材進行了化學(xué)成分的研究,除分得苯乙醇苷類化合物外,還從70%的乙醇提取物中分離得到7個化合物,根據(jù)薄層層析、理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)鑒定結(jié)構(gòu)分別為β-谷甾醇、胡蘿卜苷、β-谷甾醇葡萄糖-3'-O-十七酸酯、8-OH-香葉醇-1-β-D-葡萄糖苷、2-羥甲基-5-OH-吡啶、甜菜堿、半乳糖醇。羅尚夙〔16〕等人從中藥肉蓯蓉的正品原植物肉蓯蓉CistanchedeserticolaMa的干燥肉質(zhì)莖中分離得到甘露醇,并測定出肉蓯蓉中含有15種游離氨基酸,分別為天門冬氨酸、絲氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸、蛋氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、羥基脯氨酸、脯氨酸、纈氨酸和賴氨酸。日本學(xué)者小林弘美〔3〕從C.salsa中分得8-羥基牦牛兒醇-1-β-D-吡喃葡萄糖苷(8-Hydroxygeraniol-1-β-D-glucopyranoside);D-甘露醇(D-man-nitol);β-谷甾醇(β-sitosterol);琥珀酸;β-谷甾醇-β-D-吡喃葡萄糖苷。日本學(xué)者大倉多美子〔35〕等人從肉蓯蓉脂溶性部分分離得到2-二十九烷酮,二-(2-乙基-己基)-鄰苯二甲酸鹽,1-三十烷醇,三十烷酸,β-谷甾醇,β-谷甾醇-β-D-葡萄糖苷,琥珀酸以及D-甘露醇等一系列化合物。徐文豪〔9〕等人從中藥肉蓯蓉的正品原植物肉蓯蓉CistanchedeserticolaMa的干燥肉質(zhì)莖中分離得到葡萄糖、蔗糖、甜菜堿、甘露醇、琥珀酸、β-谷甾醇和胡蘿卜苷。徐朝暉〔10〕等人從肉蓯蓉中分得2,5-二氧-4-咪唑烷基-氨基甲酸、甘露醇、硬脂酸、β-谷甾醇、胡蘿卜苷和甜菜堿。劉曉明〔12〕等人利用多種色譜技術(shù),從肉蓯蓉干燥肉質(zhì)莖的70%乙醇提取物中,除分離鑒定了12個苯乙醇苷類化合物和2個環(huán)烯醚萜苷類化合物外還得到了芒柄花苷、尿囊素和半乳糖醇。宋志宏〔17〕等人從95%乙醇提取物的正丁醇萃取部分分離得到1個單萜類化合物:8-羥基香葉醇(8-hydroxygeraniol)。雷麗〔36〕等人從鹽生肉蓯蓉中分離得到了7個化合物,分別為:β-谷甾醇、香草酸、丁二酰亞胺、丁二酸(琥珀酸)、胡蘿卜苷、2,5-二氧4-咪唑烷基-氨基甲酸和半乳糖醇,其中香草酸和丁二酰亞胺為肉蓯蓉屬中首次分得。陳曉東〔37〕等人還分析了其中所含的Ca、Mg、Zn、Cu、Mo、Po和P,其中鐵、銅、鋅、錳的含量比一般中藥均高。此外,早年還報道從肉蓯蓉中分得了肉蓯蓉堿〔38〕。焦勇〔31〕等人對新疆產(chǎn)的肉蓯蓉(CistanchedeserticolaY.C.Ma)水溶性成分進行分析,得到兩種白色晶體,經(jīng)鑒定為N,N-二甲基甘氨酸甲酯和甜菜堿。
1.1關(guān)于綠色化學(xué)的反應(yīng)技術(shù)
所謂的綠化化學(xué)主要指的就是能夠?qū)Νh(huán)境不會造成污染,同時也能夠十分有利于保護環(huán)境的化學(xué)工程。簡單的一點來說主要是采用化學(xué)的技術(shù)以及方法來有效的減少或者是消除一些對于人類有害以及防治社會安全發(fā)展的不利的因素。綠色化學(xué)主要就是將污染從源頭進行有效的消除,其中也包括了含有原子經(jīng)濟性以及高選擇性的一些反應(yīng),同時綠化化學(xué)能夠生產(chǎn)出來對于環(huán)境有利的一些材料,并且也能夠經(jīng)過回收廢物進行循環(huán)利用的科學(xué)。
1.2關(guān)于新的分離技術(shù)
從廣義的角度來看,所謂的分離強化首先就是要對設(shè)備進行不斷的強化,然而在對生產(chǎn)的工藝進行強化,進而從整體上來說就是只要能夠?qū)⒃O(shè)備變小以及能量轉(zhuǎn)化效率提高的技術(shù)變?yōu)榛瘜W(xué)的分離技術(shù)強化的結(jié)果。這樣做不僅僅能夠更好的有利于可持續(xù)發(fā)展的理念,同時也是化學(xué)分離技術(shù)的發(fā)展趨勢之一。但是,傳統(tǒng)的化工分離技術(shù)主要是根據(jù)沸點的不同,把一些不同組成成分的物質(zhì)進行分析,然而隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展以及對于該項工作的不斷研究,進而得出該項技術(shù)具有著十分廣闊的發(fā)展前景,但是在應(yīng)用的過程中還是存在著很多的問題,主要是這項技術(shù)的研究對分子蒸餾的基礎(chǔ)理論研究相對來說還是比較少,并且在理論方面也沒有能夠得到充分的說明。但是隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,分解技術(shù)也得到了不斷深入的研究,并且也取得了不錯的效果,并且也漸漸的把信息技術(shù)引入到了分離技術(shù)的研究以及開發(fā)當(dāng)中,進而在對熱力學(xué)以及傳遞的性質(zhì)進行的研究,對于分子模擬大大的提高了預(yù)測熱力學(xué)的平衡等,因此在進行研究以及開發(fā)的過程中對于分離技術(shù)具有著十分深遠(yuǎn)的意義。
2在熱傳導(dǎo)過程中的研究進展以及方向
2.1關(guān)于微細(xì)尺度傳熱的研究
所謂的微細(xì)尺度主要是從空間尺度以及時間尺度微細(xì)的研究以及對傳熱學(xué)規(guī)律的研究,目前在傳熱學(xué)當(dāng)中已經(jīng)是成立了一個分支,并且其發(fā)展的前景也是十分的廣闊。在物體的特征尺寸要大于載體離子的平均尺寸的時候,就是連續(xù)的介質(zhì)便依然是成立的,然而因為尺度是微細(xì)的,并且以前的假設(shè)影響因素也將會隨著發(fā)生著改變,進而將會導(dǎo)致流動以及傳熱的規(guī)律出現(xiàn)一定程度的改變。當(dāng)前隨著納米以及微米的技術(shù)得到了不斷的發(fā)展,并且已經(jīng)是受到了人們十分廣泛的關(guān)注,在很多的領(lǐng)域當(dāng)中也都在是圍繞著微細(xì)尺度傳熱學(xué)進行不斷的研究,并且已經(jīng)是在不少的領(lǐng)域當(dāng)中取得了不錯的成果,比如在微型熱管以及高集成的電子設(shè)備當(dāng)中。
2.2關(guān)于強化傳熱過程中的研究
對于這項研究主要是從改進換熱器的設(shè)備方面進行入手的,其研究開始的目的主要是為了能夠更好的提高傳熱的效率,同時也是為了能夠改進設(shè)備的持續(xù)對外放熱,對于這項研究的改進主要是包括了傳熱材料以及生產(chǎn)工藝的改進,同時將傳統(tǒng)的設(shè)計進度優(yōu)化等內(nèi)容。
2.3關(guān)于傳熱的理論研究
在最近的幾年來,該項工作的研究人員主要是在滴狀冷凝在生產(chǎn)中的應(yīng)用進行研究,但是一直到目前也沒有能夠得到實現(xiàn)。其主要的問題便是怎樣的獲得實現(xiàn)的滴狀冷凝,以及如何的是冷凝的表面壽命得到延長。目前其主要的問題就是如何改變冷凝界面的性質(zhì),以及怎樣才能夠?qū)⒗淠龖?yīng)用到工業(yè)當(dāng)中進行傳染改造。在沸騰傳熱的過程中,其傳熱的方式不僅僅在機械以及石油化工行業(yè)當(dāng)中得到了十分廣泛的應(yīng)用,同時也在航天行業(yè)當(dāng)中得到了十分廣泛的應(yīng)用。長期以來人們也一直對于液體出現(xiàn)核態(tài)沸騰的主要原因進行著不斷的研究。
3結(jié)語
現(xiàn)代醫(yī)學(xué)研究表明,花錨屬植物的主要化學(xué)成分為(口山)酮及(口山)酮苷類、裂環(huán)烯醚萜類、三萜類、黃酮類以及一些生物堿類化合物等。
1.1(口山)酮及(口山)酮苷孫洪發(fā)等[4]從橢圓葉花錨中得到五種(口山)酮成分,分別為1,7-二羥基-2,3,4,5-四甲氧基(口山)酮,1,5-二羥基-2,3,7-三甲氧基(口山)酮,1,2-二羥基-3,4,5-三甲氧基(口山)酮,1,5-二羥基-2,3-二甲氧基(口山)酮和1,7-二羥基-2,3-二甲氧基(口山)酮。
孫洪發(fā)等[5]又從橢圓葉花錨中得到3種(口山)酮苷成分,分別為1-o-[β-D-木吡喃糖-(1-6)-β-D-葡萄吡喃糖]-2,3,5,7-四甲氧基(口山)酮,1-o-[β-D-木吡喃糖-(1-6)-β-D-葡萄吡喃糖]-2,3,5-三甲氧基(口山)酮和1-o-[β-D-木吡喃糖-(1-6)-β-D-葡萄吡喃糖[-2,3,4,5-四甲氧基(口山)酮。其中1-o-[β-D-木吡喃糖-(1-6)-β-D-葡萄吡喃糖]-2,3,5,7-四甲氧基(口山)酮(花錨苷)和1-o-[β-D-木吡喃糖-(1-6)-β-D-葡萄吡喃糖[-2,3,5-三甲氧基(口山)酮(去甲氧基花錨苷)為該屬植物抗肝炎的兩種有效成分。
張德等[6]采用元素分析(EA)、核磁共振波譜(NMR)、質(zhì)譜(MS)、紅外光譜(IR)、紫外光譜(UV)、差示掃描量熱(DSC)等分析方法首次從藏藥花錨中分離得到兩種針狀結(jié)晶化合物,分別為1-羥基-3,7,8-三甲氧基(口山)酮(1-h(huán)ydroxy-3,7,8-trimethoxyxanthone)和1,7-二羥基-3,8-二甲氧基((口山))酮(1,7-dihydroxy-3,8-dimethoxyxanthone)。
高潔等[7]從橢葉花錨乙醇提取物醋酸乙酯萃取部分分離得到8個(口山)酮化合物,分別為1,7-二羥基-2,3,5-三甲氧基(口山)酮,1-羥基-2,3,4,7-四甲氧基(口山)酮,1,7-二羥基-2,3,4,5-四甲氧基(口山)酮,1,7-二羥基-2,3-二甲氧基(口山)酮,1,5-二羥基-2,3-二甲氧基(口山)酮,1-羥基-2,3,5-三甲氧基(口山)酮,1-羥基-2,3,4,5-四甲氧基(口山)酮和1-羥基-2,3,5,7-四甲氧基(口山)酮。
1.2其它成分Rodrigaez等[8]從花錨中分離得到了一種的黃酮類葡萄糖苷;高光躍等[9]從橢圓葉花錨全草中測出含有獐牙菜苦苷和當(dāng)藥苷;Dhasmana等[10]從橢圓葉花錨全草中分離得到齊墩果酸和谷甾醇葡萄糖苷;Rodrigaez等[11]從花錨中分離得到了一種二糖酯裂環(huán)烯醚萜。
2藥理活性
花錨為藏蒙藥中治療肝膽系統(tǒng)疾病的常用藥物,其主要分布于我國的、青海、四川、甘肅等地藏民族地區(qū),目前對花錨藥理活性的研究報道較少,有待進一步深入研究。
2.1保肝降酶作用張經(jīng)明等[12]采用花錨煎劑(含花錨苷)對CCl4造成的肝損傷模型的研究表明,花錨苷可明顯增加核糖核酸;藥理實驗證明,花錨中的花錨苷和去甲氧基花錨苷具有明顯的保肝作用,可增加核糖核酸,增加肝糖元,促進蛋白質(zhì)的合成,促進肝細(xì)胞的再生,加速壞死組織的修復(fù),是該植物抗肝炎的主要有效成分。周富強[13]通過不同劑量西寧花錨對CCl4實驗性肝損傷后肝糖元的含量的研究,發(fā)現(xiàn)西寧花錨對CCl4損傷后小鼠肝糖元的儲存的恢復(fù)有一定的藥效,可顯著提高肝糖元的含量。
馬學(xué)惠等[14]在齊墩果酸防治CCl4引起的大鼠急性肝損傷作用的研究中,發(fā)現(xiàn)該藥物能使血清GPT明顯下降,肝內(nèi)甘油三酯積累量減少;同時,能使肝細(xì)胞變性、壞死明顯減輕,糖原蓄積增加,具有明顯的保肝降酶作用。宮新江等[15]的齊墩果酸對環(huán)磷酰胺所致大鼠肝細(xì)胞損傷的保護作用的研究表明,齊墩果酸能抑制環(huán)磷酰胺所致的肝細(xì)胞上清液ALT,AST及LDH活力升高,肝細(xì)胞MTT值減小,說明齊墩果酸可抗環(huán)磷酰胺所致肝細(xì)胞損傷。
王曉峰等[16]采用原代培養(yǎng)的小鼠肝細(xì)胞,以3H-胸腺嘧啶和3H-亮氨酸摻入的方法,研究經(jīng)齊墩果酸預(yù)處理后的小鼠的肝細(xì)胞DNA和蛋白質(zhì)合成速率的變化,結(jié)果發(fā)現(xiàn)齊墩果酸能促進肝細(xì)胞DNA及蛋白質(zhì)合成,且合成速率明顯增高,具有保肝作用。另外王曉峰等[17]報道齊墩果酸在對小鼠肝內(nèi)谷丙轉(zhuǎn)氨酶及谷草轉(zhuǎn)氨酶的直接作用時,小鼠血清樣品與不同濃度的齊墩果酸分別作用后,谷丙轉(zhuǎn)氨酶活性則顯著降低,說明齊墩果酸對谷丙轉(zhuǎn)氨酶活性具有明顯抑制作用。
2.2降血糖作用苗德田等[18]研究了齊墩果酸對大鼠血糖的影響,結(jié)果顯示,齊墩果酸對化學(xué)性高血糖模型大鼠有顯著的降血糖作用。柳占彪等[19]用齊墩果酸對高血糖大鼠治療,結(jié)果發(fā)現(xiàn)單一的齊墩果酸具有降低高血糖的作用,同時在血糖降低時肝糖原和血清胰島素均有明顯升高。
2.3抗炎作用戴岳等[20]采用多種實驗性炎癥模型證實齊墩果酸對二甲苯與乙酸引起的小鼠皮膚和腹腔毛細(xì)血管通透性增高及對角叉菜膠等多種致炎物引起的大量足墊腫脹都具有明顯抑制作用。
2.4抗氧化活性肝細(xì)胞膜的脂質(zhì)過氧化是造成肝損傷的重要原因之一,高潔等[7]在研究藏藥花錨中(口山)酮類成分及其抗氧化活性時,從橢葉花錨乙醇提取物醋酸乙酯萃取部分分離得到8個(口山)酮化合物,且該類化合物在一定程度上能顯著抑制Fe2+-Cys誘導(dǎo)大鼠肝微粒體丙二醛的生成,有效降低肝微粒體膜的氧化損傷。因此,具有一定的抗氧化活性。
2.5其他作用橢圓葉花錨的干浸膏可提高單核-巨噬細(xì)胞吞噬功能,具有調(diào)節(jié)體液免疫的作用,使降低的血清溶血素及脾細(xì)胞免疫溶血活性提高到正常水平[21]。另有報道橢圓葉花錨全草的氯仿可溶部分(富含口山酮葡萄糖苷)具有抗阿米巴作用[22]。
3人工栽培
高原野生重要植物資源的持續(xù)發(fā)展必須建立在生物資源可持續(xù)利用和生態(tài)環(huán)境保護的基礎(chǔ)上,培育地道地產(chǎn)中藏藥材是實現(xiàn)高原地區(qū)中藏藥資源可持續(xù)利用的主要途徑之一,也是保證中藏藥產(chǎn)業(yè)持續(xù)發(fā)展的必然選擇。
3.1人工栽培的重要意義花錨屬與獐牙菜屬植物等同屬于藏茵陳類藥物,被稱為“藏藥中的奇葩”,是治療肝中毒、肝炎的最佳藥物之一。但是這種藥物資源一般生長在人跡罕至的高寒缺氧環(huán)境中,其再生周期較長甚至不能再生,藏茵陳供需矛盾也由此變得越來越突出。
盡管野生橢圓葉花錨在青藏高原地區(qū)分布廣泛,資源較為豐富。但是近十多年來,隨著我國民族醫(yī)藥特別是藏藥事業(yè)的迅速發(fā)展,越來越多的企業(yè)開始投資藏醫(yī)藥領(lǐng)域,橢圓葉花錨的藥用資源需求量快速增加。但是,藏藥產(chǎn)業(yè)一度出現(xiàn)重成品生產(chǎn)輕藥材來源、重開發(fā)輕保護的問題,造成過度的采挖及收購現(xiàn)象,特別是在植物生長階段的花期大量采收導(dǎo)致資源量銳減,野生植物資源日益枯竭。因此,對作為原料植物藥的橢圓葉花錨進行人工栽培的研究具有十分重要的意義。
3.2人工引種栽培為了解決藏茵陳類藥材資源嚴(yán)重短缺的實際問題,中國科學(xué)院西北高原生物研究所經(jīng)過3年的栽培與試驗,成功地解決了以往藏茵陳種子萌發(fā)率低、出苗率低、人工栽培難以成活等關(guān)鍵技術(shù)問題。3種藏茵陳類藥用植物——川西獐牙菜、抱莖獐牙菜和花錨人工種植成功,并通過鑒定。經(jīng)過專家的監(jiān)測和對比分析,這次人工栽培的3種植物,其主要有效成分齊墩果酸和芒果苷的含量基本接近于天然野生資源,川西獐牙菜的有效成分含量甚至顯著高于野生資源,人工條件下栽培藏茵陳類藥用植物的質(zhì)量及其本身的藥用價值完全可以得到保證。隨著青海省產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的調(diào)整,橢圓葉花錨人工引種栽培技術(shù)的開發(fā)研究,青海省橢圓葉花錨人工種植規(guī)模逐漸擴大。橢圓葉花錨人工引種栽培試驗在該省也初見成效。陳桂琛等[23]對橢圓葉花錨的引種栽培的研究表明,栽培的橢圓葉花錨植株在植株高度、分枝數(shù)量、單株生物量等生長狀況指標(biāo)明顯高于野生植株,其有效化學(xué)成分接近野生狀態(tài)的水平,說明野生橢圓葉花錨的人工栽培是可行的。吉文鶴等[24]運用RP-HPLC建立了花錨中青蘭苷、去甲氧基花錨苷和花錨苷的含量分析方法,為栽培花錨替代野生花錨入藥提供一定的科學(xué)依據(jù)。研究表明,栽培花錨中花錨苷和去甲氧基花錨苷的含量和在野生花錨中的含量相比無明顯差別,可以初步證明栽培花錨可以替代野生花錨入藥。紀(jì)蘭菊等[25]在研究栽培花錨的品質(zhì)能否代替野生花錨入藥時,通過指紋圖譜的相似度分析,得出結(jié)論:同一產(chǎn)地的野生與栽培花錨藥材色譜分離圖疊加比較,顯示了良好的相似度。證明栽培花錨中的主要化學(xué)成分及數(shù)量符合花錨藥材的指紋特征,可以代替野生花錨藥材入藥。
3.3組織培養(yǎng)隨著對花錨屬植物藥用成分不斷深入的研究,藥用潛力的挖掘,該屬植物的需求量大大增加,造成了該屬植物野生資源的日益匱乏且面臨枯竭。該屬植物的人工引種栽培技術(shù)在一定程度上已經(jīng)可行,但是,還需要通過多種途徑來提高對其的培育效率。
藥用植物的組織培養(yǎng)技術(shù)及應(yīng)用已有多年的發(fā)展歷史,但還有相當(dāng)多的植物目前尚沒有相應(yīng)的離體培養(yǎng)技術(shù)。目前,花錨屬植物的組織培養(yǎng)技術(shù)至今尚未見成功的報道,仍然是個空缺。因此,建立該屬藥用植物的離體快繁技術(shù)的需求日漸增加,它也是實現(xiàn)高原地區(qū)中藏藥資源可持續(xù)利用的主要途徑之一。
4最佳采集時期
從生物量的角度考慮,花期的生物量高于果期,更高于其他時期。楊慧玲等[26]在研究不同地區(qū)和生長物候期藏藥花錨有效成分齊墩果酸的含量變化實驗中,比較了野生狀態(tài)下不同海拔、栽培條件下不同生長時期花錨的齊墩果酸含量,為確定該藥材的采收時期、不同地區(qū)藥材的質(zhì)量以及栽培地點的選擇提供理論依據(jù)。該研究發(fā)現(xiàn)花錨花期齊墩果酸含量最高,而幼苗期、蕾期和果期都低于花期的含量。因此,花期得到的藥材最多質(zhì)量也最好。
吉文鶴等[24]研究了花錨中去甲氧基花錨苷和花錨苷的含量隨著不同生長期的變化趨勢,為藥材的合理栽培和采收提供科學(xué)依據(jù)。該研究表明,去甲氧基花錨苷和花錨苷含量在營養(yǎng)期含量最高,從6~9月逐漸降低,從抗肝炎活性成分的含量角度考慮,6月份(營養(yǎng)期)為花錨的最佳采收期。
5結(jié)語
花錨屬植物是藏蒙藥中治療肝炎類疾病的常用藥物,全草入藥,具有重要的藥用價值。該屬植物的主要有效成分為(口山)酮及(口山)酮苷、裂環(huán)烯醚萜類、三萜類化合物及其它黃酮苷等,具有抗肝炎、抗氧化活性和降血糖等功效。在我國,該屬植物藥用歷史較長,故具有很高的藥理研究價值,特別是有關(guān)抗肝炎方面的研究顯示出較大的市場潛力,值得進一步深入研究;其降血糖作用、抗氧化活性和調(diào)節(jié)體液免疫的藥理活性研究報道較少,這些研究工作都亟待進一步的深入;另外對野生植物的過度采挖造成資源貧乏,采用人工的方法達(dá)到該藥物資源的可持續(xù)利用也已成為目前及今后對該屬植物重點研究的目標(biāo)。
【參考文獻】
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[4]孫洪發(fā),胡柏林,樊淑芬,等.花錨的三個新口山酮[J].植物學(xué)報,1983,25(5):460.
[5]孫洪發(fā),胡柏林,等.花錨的三個新口山酮苷[J].植物學(xué)報,1987,29(4):422.
1.1特殊的教學(xué)對象
1)目前多數(shù)學(xué)生是獨生子女,自我為中心的意識很強,他們渴望成功卻又缺乏吃苦耐勞的精神,心里想學(xué)習(xí)卻又不具備自我約束的能力;2)基礎(chǔ)課程的上課方式多為同專業(yè)、甚至是不同專業(yè)的多個班級的合班課,學(xué)生人數(shù)較多,化學(xué)基礎(chǔ)知識層次不齊,任課教師在課堂上很難做到照顧每一個學(xué)生的學(xué)習(xí)情況,再加上學(xué)時數(shù)的壓縮,學(xué)生的學(xué)習(xí)效果直接面臨一些困惑和難題:聽課效果不好、抄作業(yè)現(xiàn)象常有發(fā)生、考試結(jié)果不盡如人意、無法與后續(xù)專業(yè)課程銜接等等;3)非化學(xué)專業(yè)學(xué)生對化學(xué)基礎(chǔ)課的學(xué)習(xí)較被動,創(chuàng)新的主動性與積極性不強[3].以某高校園藝專業(yè)為例,在大一學(xué)年的第二學(xué)期,“分析化學(xué)”課程往往與英語及一些專業(yè)課程同時開課,相比而言,分析化學(xué)知識零碎,各類公式多,且抽象、難以理解,學(xué)生學(xué)習(xí)起來有枯燥無味之感,普遍反應(yīng)記不住,因而缺乏興趣,積極主動性不高,甚至出現(xiàn)畏懼心理;同時“重專業(yè)知識,輕基礎(chǔ)知識”的現(xiàn)象也普遍存在.因此如何激發(fā)學(xué)生學(xué)習(xí)基礎(chǔ)課的興趣與主動性,最大程度地發(fā)揮他們的潛能,是擺在大學(xué)基礎(chǔ)課教師面前的一個新課題.
1.2繁雜的課程內(nèi)容
“分析化學(xué)”學(xué)科在整個學(xué)習(xí)階段起著承上啟下的作用.它由一系列分析方法所構(gòu)成,主要包括化學(xué)分析法和儀器分析法,經(jīng)典的化學(xué)分析法又可分為重量分析法和滴定分析法;儀器分析法主要有光學(xué)分析法、電化學(xué)分析法、色譜分析法等等,其中每一種分析方法因響應(yīng)信號機制不同還可進一步細(xì)分.不同的分析方法具有不同的原理、條件、儀器、特點和適用范圍等,既相互聯(lián)系又各自成體系,涉及的知識很廣,并且還在以日新月異的速度向前發(fā)展,各種新理論、新方法和新技術(shù)層出不窮.因此在這樣的大背景下,如何在“分析化學(xué)”學(xué)科的教學(xué)中營造一種活躍思維、主動學(xué)習(xí)、充分體現(xiàn)學(xué)生主體地位的氛圍,真正地提高課堂的教學(xué)效率,是每一位承擔(dān)這門課程的教師值得思考和探討的問題.
1.3機械的實驗教學(xué)
在實驗設(shè)計方面,簡單的驗證性實驗多,綜合設(shè)計的研究性實驗較少[4],實驗內(nèi)容不能及時反映分析化學(xué)的發(fā)展現(xiàn)狀與相關(guān)學(xué)科間的滲透交叉,并且多數(shù)實驗都是在教師的“精心安排”下進行“照方抓藥”,學(xué)生只需按部就班地跟著教材走就能完成實驗,獨立思考的機會不多,嚴(yán)重缺乏在方案設(shè)計、樣品前處理及數(shù)據(jù)處理等方面的創(chuàng)造性鍛煉.在實驗授課方面,多數(shù)實驗課程仍采用傳統(tǒng)的“教師先講解原理———學(xué)生接受,然后動手實驗”的模式.教師“傾囊相授”,希望將所有的知識點都傳授于學(xué)生,但與教師的教學(xué)熱情相反,學(xué)生的積極性卻往往不高,無動于衷,對實驗內(nèi)容的理解與設(shè)計基本依賴于教師的講解,缺乏對未知知識的探求精神以及獨立進行實踐操作的能力.在實驗操作方面,對于移液、稱量等基本操作,雖然教師已詳細(xì)講解并演示,學(xué)生操作仍不規(guī)范,如在減量法稱量時直接用手接觸稱量瓶,未用紙條和紙片;滴定時不注意觀察標(biāo)準(zhǔn)溶液滴落點周圍的顏色變化,卻不時地抬頭觀察滴定管的讀數(shù);未進行半滴操作等.還有一些儀器較為精密、貴重,數(shù)量偏少,不能保證每個學(xué)生都能掌握所有實驗細(xì)節(jié),再加上操作步驟較多,一些學(xué)生怕操作不當(dāng)?shù)貌坏嚼硐氲臄?shù)據(jù),只簡單做一些輔助的配合工作,甚至站在旁邊“冷眼觀看”,基本上是學(xué)無所獲.綜上所述,不難看出,目前“分析化學(xué)”實驗教學(xué)相對比較機械.所以,如何建立新型的分析化學(xué)實驗課程體系,采用新穎的教學(xué)方法,賦予學(xué)生更廣闊、更自主的學(xué)習(xí)空間,使學(xué)生在知識和能力上獲得雙豐收,是一個巨大的挑戰(zhàn).
1.4單一的評價方式
多年來,“分析化學(xué)”課程的考核方式為期末閉卷考試這種單一的考核形式,課程最終成績?yōu)槠谀┛荚嚨木砻娉煽儭嶒灣煽兒推綍r成績加權(quán)后的總評成績.成績高的學(xué)生可能是“臨時抱佛腳”即考前幾天突擊復(fù)習(xí)的結(jié)果.這種考核方式雖然能較好地考察學(xué)生對“分析化學(xué)”課程基礎(chǔ)知識的儲備情況,卻不能很好地反映出他們綜合分析問題、解決問題的能力.因此,要使學(xué)生的創(chuàng)新能力、綜合運用知識能力得到真正的提高,必須要建立一套科學(xué)的評價方式.
2“分析化學(xué)”課程教學(xué)改革的主要措施
2.1激發(fā)學(xué)生興趣
美國教育家杜威指出:教育不是一件“告訴”和“被告訴”的事情,而是一個主動建設(shè)的過程.因此,在教學(xué)過程中應(yīng)充分調(diào)動學(xué)生的積極性,激發(fā)他們的學(xué)習(xí)興趣.為此,可采取在傳統(tǒng)授課方式的基礎(chǔ)上,增加圖片、動畫效果、視頻等多樣化的多媒體內(nèi)容幫助學(xué)生理解晦澀難懂的理論內(nèi)容,并注重與相關(guān)學(xué)科之間的銜接與聯(lián)系,適時地把一些化學(xué)史、應(yīng)用實例或社會熱點問題引入課堂,使學(xué)生認(rèn)識到理論源于實踐,又能指導(dǎo)實踐.對于食品類專業(yè)的學(xué)生,在講解色譜分析法時,可介紹2008年我國發(fā)生的非法添加三聚氰胺的毒奶粉事件,進而向?qū)W生提出可用高效液相色譜法測定飼料和植物蛋白粉中的三聚氰胺,此外還可介紹引起社會廣泛關(guān)注的二噁英、蘇丹紅、瘦肉精等食品安全事件及奧運會期間興奮劑的檢測;針對生物學(xué)專業(yè)的學(xué)生,在介紹緒論“分析化學(xué)”課程的重要性及應(yīng)用性時,如果只是泛泛地說分析化學(xué)在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域有著非常重要的作用,學(xué)生其實并沒有深刻的體會,這時可列舉在生物大分子研究領(lǐng)域做出重大貢獻而獲得2002年諾貝爾化學(xué)獎的三位分析化學(xué)家約翰•芬恩、田中耕一和庫爾特•維特里希,緊接著介紹分析化學(xué)在他們熟知的領(lǐng)域,如基因組學(xué)、蛋白質(zhì)組學(xué)和代謝組學(xué)中發(fā)揮的重要作用.這種講授方法不但會使學(xué)生進一步認(rèn)識到“分析化學(xué)”課程在其所學(xué)專業(yè)的重要地位和作用,而且還能開拓他們的視野,最大程度地激發(fā)他們的求知欲和創(chuàng)新性,進而參與到分析化學(xué)的科研工作中來.另一方面,還應(yīng)在現(xiàn)代教學(xué)理論的指導(dǎo)下,以“教師為主導(dǎo)、學(xué)生為主體,并凸顯主體”為研究突破口,發(fā)揮學(xué)生主觀能動性,把教師的“教”和學(xué)生的“學(xué)”統(tǒng)一起來,探索以學(xué)生為主體的教學(xué)模式,改變現(xiàn)在普遍存在的學(xué)生學(xué)得枯燥,教師教得艱難,大家都感到無所適從的局面,以達(dá)到在教學(xué)過程中,學(xué)生真正成為學(xué)習(xí)的主人,“快樂學(xué)習(xí)”、“學(xué)會學(xué)習(xí)”,最終達(dá)到提高人才培養(yǎng)質(zhì)量的目標(biāo).例如,在教學(xué)實踐中可采取學(xué)生參與的方式,先由教師提出分析任務(wù),如水環(huán)境中As含量的測定、重要藥物溶菌酶的測定[5]等,學(xué)生依據(jù)興趣自由分組,先完成綜述小論文,再由教師指導(dǎo)討論各種分析方法的優(yōu)缺點.這樣,學(xué)生先是對這些分析任務(wù)產(chǎn)生濃厚興趣,水環(huán)境中As的含量究竟是多少?國家標(biāo)準(zhǔn)允許的含量是多少?經(jīng)常飲用超標(biāo)水,會對當(dāng)?shù)厝恕⑿螽a(chǎn)生怎樣的不良后果?在此基礎(chǔ)上,深刻認(rèn)識到準(zhǔn)確測定的重要性.通過查閱文獻資料,了解到As的測定方法有滴定分析法、原子吸收光度法、電分析方法及紫外-可見吸收光譜法等,最后根據(jù)環(huán)境水樣中As的含量范圍及實驗室現(xiàn)有的儀器資源,確定選用紫外-可見分光光度法.在此過程中,學(xué)生可將課堂中學(xué)到的分析方法的評價指標(biāo)及各種分析方法的原理用于解決實際問題,逐步形成為達(dá)到分析目的而應(yīng)采取的分析化學(xué)專業(yè)思維的方式和方法.
2.2優(yōu)化教學(xué)內(nèi)容
“分析化學(xué)”課程教材難度大、內(nèi)容多、學(xué)時少,因此,教學(xué)改革首先要以優(yōu)化教學(xué)內(nèi)容為核心,重點突出專業(yè)性和實用性:
1)對課程內(nèi)容進一步優(yōu)化和精簡,壓縮同其他基礎(chǔ)課程中相同或相近的內(nèi)容,如氫離子濃度的計算等,這些在普通化學(xué)部分章節(jié)已經(jīng)提到,可略講甚至不講,讓學(xué)生自己去復(fù)習(xí).
2)對于相似的知識點,應(yīng)培養(yǎng)學(xué)生歸納、比較和觸類旁通的能力.在滴定分析法中,可精講酸堿滴定法,包括滴定分析法的共性(基本原理、滴定曲線、突躍范圍及影響因素、指示劑、終點誤差和應(yīng)用等),然后通過對比和歸納手段,講解配位滴定法和氧化還原滴定法;在講授紫外-可見分光光度法時,可以給學(xué)生列舉蛋白質(zhì)含量測定的光度方法,如考馬斯亮藍(lán)染色法、雙縮脲法(Biuret法),并將這些方法和之前學(xué)習(xí)的凱式定氮法相比較,使學(xué)生了解各種方法的優(yōu)缺點.通過這樣前后知識的貫通融合,達(dá)到了以點帶面、以小見大、觸類旁通的作用,不但大大節(jié)約了課時,也培養(yǎng)了學(xué)生自主學(xué)習(xí)的能力.
3)對于儀器分析內(nèi)容,應(yīng)把握教學(xué)重點,理清知識主線,突出方法間的聯(lián)系與區(qū)別[6].儀器分析的主要內(nèi)容實際上就是響應(yīng)信號與被測物性質(zhì)(與結(jié)構(gòu)有關(guān))、濃度之間的關(guān)系,教師應(yīng)讓學(xué)生徹底理解并掌握“利用峰位置可進行定性分析,峰高或峰面積可進行定量分析”這一基本規(guī)律.在三大類分析中(包括光譜分析、電分析和色譜分析),利用各自的峰位置可推斷被測物的結(jié)構(gòu)信息,而峰面積或峰高則可以反映被測物的含量或濃度信息.這種講授方法會使學(xué)生對儀器分析知識有一整體性的認(rèn)識,在此基礎(chǔ)上再對不同方法進行比較.這樣不僅可以收到較好的教學(xué)效果,還能幫助學(xué)生掌握學(xué)習(xí)知識的方法,最終達(dá)到雙贏的目的.
4)將學(xué)科的前沿發(fā)展動態(tài)引入課堂教學(xué).徐光憲院士指出,應(yīng)把21世紀(jì)分析化學(xué)生龍活虎、立體多維的形象展示給學(xué)生,引起學(xué)生對該課程的極大興趣.因此在實際教學(xué)中,應(yīng)結(jié)合課程進度,適度地把學(xué)科最前沿的知識和最新的研究動態(tài)介紹給學(xué)生,注重知識面的補充和延伸.例如,在講解分光光度法時,可引進現(xiàn)今發(fā)展最為迅速的碳納米材料.碳材料的基本組成元素雖然相同,但由于這些元素的空間排布不同繼而可形成不同的形態(tài),有零維的碳點、一維的碳納米管、二維的石墨烯等,不同的碳材料在紫外-可見光區(qū)域有不同的吸收峰,根據(jù)吸收峰(尤其是最大吸收波長)的位置可進行定性分析,區(qū)分不同的碳材料,根據(jù)吸光度的大小可進行定量分析,確定碳材料的濃度或含量.同時可利用透射電鏡、原子力顯微鏡等進一步確定碳材料內(nèi)部的精確結(jié)構(gòu),用共聚焦顯微成像儀可觀察其在細(xì)胞內(nèi)的成像情況,為將其進一步應(yīng)用在重大疾病的診斷和治療方面提供理論依據(jù).另外,對于現(xiàn)代分析化學(xué)中單細(xì)胞實時分析、單分子檢測等前沿技術(shù),可以專題的形式介紹給學(xué)生.最后,還可以讓學(xué)生通過圖書館的網(wǎng)絡(luò)資源(如中文的CNKI和英文的WebofScience)追蹤相關(guān)領(lǐng)域的最新動態(tài),這樣不僅為課堂注入了新鮮血液,而且能激發(fā)學(xué)生探索科學(xué)的興趣,有利于創(chuàng)新能力的培養(yǎng).
2.3強化實驗環(huán)節(jié)
“分析化學(xué)”是一門以實驗為基礎(chǔ)的學(xué)科,實驗教學(xué)起著課堂教學(xué)不可替代的特殊作用,它不僅能使學(xué)生驗證和鞏固理論知識,而且能培養(yǎng)學(xué)生觀察、分析和解決問題的能力,養(yǎng)成嚴(yán)謹(jǐn)、細(xì)致、實事求是的科學(xué)態(tài)度.因此,如何使學(xué)生的實驗效率最大化,用“心”體會實驗內(nèi)容,一直是“分析化學(xué)”教育工作者長期以來不斷追求的目標(biāo).最近幾年,有關(guān)實驗教學(xué)的改革如火如荼,筆者所在的學(xué)校也積極響應(yīng)號召,針對“分析化學(xué)”實驗教學(xué)進行改革.
1)在實驗內(nèi)容的安排上,保留具有代表性的經(jīng)典實驗,通過這些實驗的練習(xí),使學(xué)生規(guī)范地掌握基礎(chǔ)實驗的分析方法和操作要領(lǐng).除此之外,增加一些與實際生活有緊密聯(lián)系的綜合設(shè)計性實驗,內(nèi)容的選擇注重各專業(yè)的通用性,如食醋中總酸度的測定、日用衛(wèi)生紙中熒光增白劑的檢測,并讓學(xué)生自行提供樣品.這些實驗很好地鍛煉了學(xué)生在文獻檢索、實驗方案設(shè)計、樣品前處理、儀器操作及用計算機軟件處理數(shù)據(jù)等方面的能力,大大地提高了學(xué)生的參與感和成就感,全方位地培養(yǎng)學(xué)生的化學(xué)素養(yǎng).
2)在實驗講授和學(xué)生的操作訓(xùn)練方面,摒棄教師“一切包辦”的理念和“老師講,學(xué)生聽”的單一模式.對于分析天平、滴定管等常規(guī)儀器,在課前預(yù)習(xí)的基礎(chǔ)上,教師對每一項基本操作技能(包括操作規(guī)范、操作要點和技巧、注意事項及影響實驗成敗的關(guān)鍵因素等)邊講邊示范,讓學(xué)生先在感官上對基本操作技能有初步的印象,然后再通過大量的獨立操作練習(xí)得以強化;對于一些涉及到精密貴重儀器的實驗內(nèi)容,可采用“虛擬實驗”的方式,通過圖片、視頻等多媒體仿真動畫教學(xué),將儀器工作原理和實驗過程通過三維虛擬動畫的模式直觀展現(xiàn)出來,教師要適時地對操作中可能出現(xiàn)的問題進行講解與引導(dǎo),盡可能提示操作可能出錯的地方以及出錯所導(dǎo)致的不良結(jié)果,增強學(xué)生的感性認(rèn)識,減少實驗中由于操作不當(dāng)?shù)仍斐傻牟槐匾膿p失和浪費.
2.4科學(xué)評價學(xué)生成績
要培養(yǎng)適應(yīng)社會發(fā)展需要的多元化創(chuàng)新人才,必須要有科學(xué)的評價方式.基于此,要改變以“考試分?jǐn)?shù)論英雄”的做法,強化對學(xué)習(xí)過程、學(xué)習(xí)能力的評價,構(gòu)建多元評價體系.筆者在授課過程中均采用結(jié)構(gòu)評分來組成課程的總成績,即總成績=平時成績(10%)+實驗成績(30%)+期末考試成績(60%)綜合考察學(xué)生學(xué)習(xí)情況,其中平時成績改變以往所用的點名或簽到次數(shù)計算的方式,而是通過對學(xué)生在課前預(yù)習(xí)、隨堂練習(xí)、課堂討論及課后復(fù)習(xí)的總體表現(xiàn)來確定;實驗成績采用綜合評定標(biāo)準(zhǔn),包括預(yù)習(xí)報告、實驗操作、實驗報告、紀(jì)律清潔四部分,學(xué)生編造實驗數(shù)據(jù)及結(jié)果的不良風(fēng)氣得以糾正.實踐證明,這種成績評定方式有利于調(diào)動學(xué)生學(xué)習(xí)的主動性,激發(fā)其學(xué)習(xí)熱情,真實地反映了學(xué)生對“分析化學(xué)”課程“三基”知識的掌握情況,最終達(dá)到提高教學(xué)質(zhì)量的目的.
3結(jié)語
【關(guān)鍵詞】絞股藍(lán);化學(xué)成分;皂苷;多糖
Abstract:WithmoreexploitationandutilizationofGynostemmapentaphyllum,peoplehavelearnedmoreaboutchemicalingredientsinit.Inthispaper,somenewachievementsinchemicalingredientresearchwereintroduced,whichisfavorabletofurtherresearchofchemicalingredientsofGynostemmapentaphyllu.
Keywords:Gynostemmapentaphyllu;Chemicalingredients;Saponin;Polysaccharide
絞股藍(lán)Gnostemmapentaphyllum(Thunb.)Makino又名七葉膽,為葫蘆科絞股藍(lán)屬植物。主要分布在東南亞及我國長江以南的廣大地區(qū),資源豐富。絞股藍(lán)中含有皂苷、多糖、黃酮類化合物、有機酸和微量元素等多種化學(xué)成分。絞股藍(lán)能夠有效地保護心、腦、血管和肝臟,降低血脂、降膽固醇、降轉(zhuǎn)氨酶、調(diào)節(jié)免疫和抗誘變,而且在抗衰老、抗疲勞、抗輻射和消除自由基的同時,還能改善神經(jīng)系統(tǒng)功能、抗?jié)儭⒁种颇懡Y(jié)石形成和調(diào)節(jié)內(nèi)分泌活動[1~3]。因此,研究絞股藍(lán)中的化學(xué)成分,有利于進一步開發(fā)和利用絞股藍(lán),明確絞股藍(lán)中的藥理活性成分。本文主要介紹了絞股藍(lán)皂苷和多糖等成分的研究進展,為絞股藍(lán)的開發(fā)提供參考。
1絞股藍(lán)皂苷成分的研究現(xiàn)狀
1976年日本人永井正博等在絞股藍(lán)中分離得到了人參二醇和2α-羥基人參二醇,首次揭示了絞股藍(lán)中含有達(dá)瑪烷(dammarane)型皂苷類成分。隨后,人們對絞股藍(lán)的化學(xué)成分進行了大量的研究,迄今發(fā)現(xiàn)的絞股藍(lán)皂苷(Gyp)總共達(dá)136種,其中有絞股藍(lán)皂苷(Gyp)Ⅲ、Ⅳ、Ⅷ、Ⅻ與人參皂苷(Gin)-Rb1,-Rb3,-Rd和-F2完全相同,此外還分離得到了人參皂苷Rd3,K,其余為人參皂苷的類似物。由于絞股藍(lán)的產(chǎn)地不同,其中的皂苷成分和含量也有很大的不同。覃章錚[4]等曾經(jīng)對1990年以前發(fā)現(xiàn)的84種皂苷成分進行過綜述性報道,但由于絞股藍(lán)皂苷具有較好的藥理療效,因此,對絞股藍(lán)皂苷成分的研究一直是熱點。1990年后,又有52種絞股藍(lán)皂苷被相繼報道。根據(jù)苷元結(jié)構(gòu)相近的程度,本文將這52種皂苷分為11類。
第1類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位3β201[5]C47H76O172-ara-glc-rha(S)2[5]C47H76O17
2-ara-glc-rha(R)3[6]C49H78O18MeCO
-glc-rha3|6|2xyl-H(S)4[6]C49H78O18MeCO
-glc-rha3|6|2xyl-H(R)5[6]C47H76O17-glc-rha3|2xyl-H
(S)6[6]C47H76O17-glc-rha3|2xyl-H(R)7[6]C48H78O18-glc-rha3|2glc-H(S)8[6]C51H80O19MeCO
-glc-rha6||43|2xylMeCO-H(R)
第2類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位2α3β20(S)9[7]C54H90O23-OH2-glc-glc6-glc-rha10[7]C53H88O23-OH2-glc-glc6-glc-xyl11[8]C54H90O20-Hrha
-glc-rha3|2|6rha-H
第3類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位3β1920(S)2112[7]C48H80O192-glc-glc-CH2OH-glc-H13[9]C55H92O22CH3CO-glc-rha|36|2xy1-CH3-H-O-glc14[9]C54H92O22-glc-rha3|2rha-CH3-H-O-glc15[9]C53H90O21-glc-rha3|2xyl-CH3-H-O-glc16[9]C52H88O21-ara-rha3|2xyl-CH2OH-H-O-glc17[9]C53H90O22-glc-rha3|2xyl-CH2OH-H-O-glc18[10]C54H92O222-glc-glc-CH2OH6-glc-rha-H19[10]C54H90O222-glc-glc-CHO6-glc-rha-H20[10]C47H78O172-ara-glc-CHO-glc-H
第4類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位3β232421[11]C41H70O132-xyl-glcH(S)22[11,12]C42H72O142-glc-glcH(S)23[11,12]C41H70O132-xyl-glcH(R)24[11,12]C41H70O142-xyl-glcOH(R)(S)25[13]C41H70O142-glc-xyl-OH(S)(S)
第5類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位3β23(S)26[9]C46H78O18-glc-xyl6|2xyl-OH27[9]C47H78O19-glc-glc6|2xyl-OH28[9]C41H70O142-xyl-glc-OH29[9]C41H70O142-glc-xyl-OH30[9]C42H70O142-xyl-xyl-OAc31[9]2-glc-xyl-OAc32[9]C48H80O19-glc-xyl6|2xyl-OAc
第6類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位3β1933[14]C49H82O18MeCO-glc-xyl2|6|3rha-CH334[14]C46H76O17-ara-xyl2|3rha-CHO
第7類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位3β192135[14]C46H74O17-ara-xyl2|3rha-CHO-OH36[14]C47H78O17-glc-xyl2|3rha-CH3-OH37[14]C49H80O18OAc-glc-xyl2|6|3rha-CH3-OH38[14]C48H78O17-ara-xyl2|3rha-CHO-OEt39[14]C49H82O17-glc-xyl2|3rha-CH3-OEt40[15]C47H78O16-lyx-glc3|2rha-CH3-OH
第8類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位3β121920(S)21252641[5]C53H90O222-ara-glc-H-CH3-rha-H-OH-glc42[9]C52H86O23-ara-xyl2|3rha-H-CHO-H-O-glc-OOH-H43[13]C46H76O18-ara-xyl2|3rha-H-CHO-H-OH-OOH-H44[9]C53H90O242-glc-glc-OH-CH3-xyl-glc-H-OOH-H45[13]C53H90O21-glc-xyl2|3rha-H-CH3-H-O-xyl-OCH3-H
第9類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位2α3β121920(S)212446[5]C52H88O22-H2-ara-glc-H-CH3-H-O-glc-rha47[9]C52H86O22-H-ara-xyl2|3rha-H-CHO-H-O-glc-H48[16]C36H62O10-OH-H-OH-CH3-glc-H-H
第10類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位3β1949[14]C49H80O18OAc-glc-xyl2|6|3rha-CH350[14]C46H74O17-ara-xyl2|3rha-CHO
第11類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
第12類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
glc=β-D-吡喃葡萄搪基,xyl=β-D-吡喃木糖基,rha=α-L-吡喃鼠李糖基,ara=α-L-吡喃阿拉伯糖基,lyx=β-D-來蘇糖基,Ac代表乙酰基,Me代表甲基,鍵上的數(shù)字代表鍵合的位置
隨著人們對絞股藍(lán)皂苷成分研究的不斷深入,新的絞股藍(lán)皂苷的不斷發(fā)現(xiàn),且在結(jié)構(gòu)上有很大的差別。第1類、第4類、第5類、第6類、第7類、第10類和第11類在二十位碳上成環(huán),但是在其成環(huán)的類型上又存在著很大的差別。第11類所成的環(huán)為含氧的雙環(huán)。第1類、第4類、第6類、第7類和第10類所成的環(huán)為五元環(huán),而其中的第1類、第4類和第7類為含氧的五元環(huán),第6類和第10類為不含氧的五元環(huán),而且即使在含氧的五元環(huán)中氧所在的位置也有所不同。第5類為含氧的六元環(huán)。此外,碳碳雙鍵的有無和位置也有很大的區(qū)別,第4類、第5類、第6類和第11類不含碳碳雙鍵,其他的幾類都含有碳碳雙鍵,第1類、第2類、第3類、第7類和第12類的碳碳雙鍵在24和25位碳上,第8類的碳碳雙鍵在23和24位碳上,第9類和第10類的碳碳雙鍵在25和26位碳上。
2絞股藍(lán)多糖的研究現(xiàn)狀
多糖也是絞股藍(lán)中含量比較多的化學(xué)成分,在研究皂苷的同時,對多糖的研究也逐漸地引起了人們的關(guān)注。王昭晶等[18]對堿提絞股藍(lán)水溶性多糖進行了研究,并得到一種粗多糖AGM。經(jīng)葡聚糖凝膠(G-100)柱層析檢測其糖分布情況,表明AGM可能由兩種多糖組成,其中一種含有結(jié)合蛋白質(zhì)。而且經(jīng)高效液相色譜確定了AGM的單糖組成為:鼠李糖∶木糖/巖藻糖(其中至少含有木糖或者巖藻糖中的一種)∶阿拉伯糖∶葡萄糖∶半乳=2.43∶1.00∶3.02∶2.59∶3.46。宋淑亮(《絞股藍(lán)多糖的分離純化及其藥理活性研究》,2006山東中醫(yī)藥大學(xué)碩士論文)對絞股藍(lán)多糖進行了較為系統(tǒng)的研究,共分離出了3種絞股藍(lán)多糖GPS-2,GPS-3和GPS-4,并對其中的兩種GPS-2,GPS-3進行了深入的研究,確定了GPS-2的分子量為10700Dal,GPS-3的分子量為9100Dal。GPS-2成分中含有鼠李糖和木糖,GPS-3成分中含有鼠李糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖和葡萄糖。
3其它化學(xué)成分的研究現(xiàn)狀
絞股藍(lán)中除了含有皂苷和多糖外,還含有黃酮類化合物、萜類、有機酸、生物堿、多糖、蛋白質(zhì)等以及鋅、銅、鐵、錳、硒等微量元素,但是,在最近幾年里對這幾方面的研究都比較少,對黃酮化合物的研究也只是對其含量的測定和精制上[19,20],目前,除了20世紀(jì)80年代報道過的商陸素、蘆丁、商陸苷及丙二酸等十多種黃酮類物質(zhì)外,未見有新的化學(xué)成分的報道。
4結(jié)束語
研究絞股藍(lán)中的化學(xué)成分,將有利于進一步明確絞股藍(lán)的藥理活性。目前,國內(nèi)外學(xué)者對絞股藍(lán)中的化學(xué)成分進行了大量的研究,且取得了一定的進展,特別是在絞股藍(lán)皂苷的成分研究中,發(fā)現(xiàn)了多種新絞股藍(lán)皂苷,這些發(fā)現(xiàn)將有助于進一步對絞股藍(lán)的開發(fā)和利用。此外,對絞股藍(lán)中多糖的研究也引起了國內(nèi)一些學(xué)者重視,而且也取得了一定的進展,但是近幾年對絞股藍(lán)中黃酮化合物成分的研究未見報道。由此可見,對絞股藍(lán)多糖和黃酮類化合物成分的研究還有待進一步深入。
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【關(guān)鍵詞】吳茱萸化學(xué)成分吳茱萸堿正十八烷醇二十七烷醇
Abstract:ObjectiveToisolateandelucidatetheconstituentsofEvodiarutaecarpa.MethodsVariouschromatographictechnologieswereusedtoseparateandpurifytheconstituents.Theirstructureswereidentifiedonthephysico-chemicalpropertiesandspectraldata.ResultsFivecompoundswereisolatedfromEvodiarutaecarpa(juss.)Benthandidentifiedasevodiamine(Ⅰ),β-sitosterol(Ⅱ),quercetin(Ⅲ),1-octadecanol(Ⅳ),n-heptacosylalcohol(Ⅴ).ConclusionItisthefirsttimetofindcompound(Ⅳ)andcompound(Ⅴ)inthisplant.
Keywords:Evodia;ChemicalConstituents;Evodiamine;1-octadecanol;N-heptacosylalcohol
黔產(chǎn)吳茱萸Evodiarutaecarpa(juss.)Benth.為蕓香科吳茱萸屬植物干燥近成熟的果實,始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》,列為中品。具有溫中散寒、疏肝止痛之功效。常用于厥陰頭痛、寒疝腹痛、寒濕腳氣、經(jīng)行腹痛、脘腹脹痛、嘔吐吞酸、五更泄瀉等癥的治療[1]。現(xiàn)代醫(yī)學(xué)亦證明吳茱萸有鎮(zhèn)痛、安神、抗菌和抗缺氧等藥理作用,是中成藥“吳茱萸湯”和“左金丸”的主要成分[2]。
貴州作為我國四大中藥產(chǎn)區(qū)之一,具有豐富的藥用資源。本實驗從開發(fā)利用資源的角度,開展了黔產(chǎn)吳茱萸化學(xué)成分的研究,為其質(zhì)量控制及合理開發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù)。我們對黔產(chǎn)吳茱萸乙醇提取物進行分離純化,得到5個化合物,即吳茱萸堿、β-谷甾醇、槲皮素、正十八烷醇、正二十七烷醇,其中正十八烷醇和正二十七烷醇為首次從該屬植物中分離得到。
1儀器與試劑
核磁共振波譜儀:INOVO400MHz(美國Varian公司),以TMS為內(nèi)標(biāo);XT2型顯微熔點測定儀(溫度計未校正,北京泰克儀器有限公司);質(zhì)譜儀:HPMS5973(美國HP公司);傅里葉變換紅外光譜儀:BruckerVector22(德國Brucker公司);薄層層析硅膠,柱層析硅膠(200~300目)均為中國青島海洋化工集團公司生產(chǎn)。藥材于2006-09采自貴州省貴陽市,經(jīng)陳華國講師鑒定為吳茱萸Evodiarutaecarp(juss.)Benth.的果實,標(biāo)本保存在貴州師范大學(xué)天然藥物質(zhì)量控制研究中心。
2方法與結(jié)果
2.1提取和分離黔產(chǎn)吳茱萸干燥果實4kg,85%乙醇回流提取3次,合并提取液,減壓回收乙醇至基本無醇味。加入適量水分配,用氯仿萃取,所得氯仿部分經(jīng)硅膠柱并以石油醚-醋酸乙酯和氯仿-甲醇為溶劑系統(tǒng)反復(fù)柱層析得到5個化合物,其中Ⅰ(5g),Ⅱ(591mg),Ⅲ(63mg),Ⅳ(82mg),Ⅴ(39mg)。
2.2結(jié)構(gòu)鑒定
2.2.1化合物Ⅰ黃色粉末,mp.278~280℃(氯仿),1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):11.09(N-H,br,s,H-1),8.33~6.14(8H,m),4.65(1H,dd,J=4.4,12.6Hz,H-5b),3.20(1H,dt,J=4.4,12.6Hz,H5a),2.90(1H,dt,J=5.6,11.6Hz,H-6b),2.81(1H,dd,J=4.4,13.6Hz,H-6a),2.88(3H,s,Me-14),13C-NMR(DMSO-d6):164.3(C-21),148.8(C-15),136.5(C-13),133.5(C-17),130.7(C-2),128.0(C-19),126.0(C-8),121.9(C-11),120.3(C-18),119.3(C-20),118.9(C-10),118.3(C-9),117.5(C-16),111.7(C-12),111.5(C-7),69.8(C-3),40.9(C-5),19.5(C-6),36.5(Me);EIMS(m/e):301(M+),288,274,169,161,143,134.以上數(shù)據(jù)與文獻[3]報道基本一致,故鑒定該化合物為吳茱萸堿(evodiamine)。
2.2.2化合物Ⅱ
白色針狀晶體,mp.137~138℃(氯仿),Liebermann-Burchard反應(yīng)陽性,EI-MS(m/e):414(M+),396((M+-18),381,367,354,342,329,303,273,255,231.以上數(shù)據(jù)與文獻[4]報道基本一致,通過薄層層析檢測Rf值與β-谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)品一致,混和熔點不下降,故鑒定該化合物為β-谷甾醇(β-sitosterol)。
2.2.3化合物Ⅲ
黃色粉末,mp.313~314℃(甲醇),鹽酸-鎂粉反應(yīng)顯紅色,F(xiàn)eCl3反應(yīng)顯烏綠色,1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):12.51(1H,s,OH-5),10.83(1H,s,OH-7),9.64(1H,s,OH-3),9.41(1H,s,OH-4′),9.34(1H,s,OH-3′),7.69(1H,s,H-2′),7.56(1H,dd,J=2.0,8.2Hz,H-6′),6.89(1H,d,J=8.8Hz,H-5′),6.42(1H,s,H-8),6.20(1H,s,H-6),EI-MS(m/e):302(M+),285,274,257,245,229,217,153,137,69,55,43.以上數(shù)據(jù)與文獻[5]報道基本一致,故鑒定該化合物為槲皮素(quercetin)。
2.2.4化合物Ⅳ
白色粉末,mp72~73℃(氯仿),1H-NMR(400MHz,CDCl3):3.62(2H,t,CH2OH),1.55~1.61(4H,m),1.25(36H,s),0.88(3H,s),EI-MS(m/e):252(M+-18),224,196,182,168,153,139,125,111,97,83,69,55,43.以上數(shù)據(jù)與文獻[6]報道基本一致,故鑒定該化合物為十八烷醇(1-octadecanol)。
2.2.5化合物Ⅴ
白色粉末,mp75~76℃(丙酮),1H-NMR(400MHz,CDCl3):3.62(2H,t,CH2OH),1.53~1.60(4H,m),1.25(54H,s),0.88(3H,s),EI-MS(m/e):378(M+-18),364,350,196,182,168,153,139,125,111,97,83,69,55,43.以上數(shù)據(jù)與文獻[7]報道基本一致,故鑒定該化合物為二十七烷醇(n-heptacosylalcohol)。
3討論
目前對蕓香科吳茱萸屬植物的研究,主要集中在生物堿部分,而非生物堿部分的研究報道較少。本文報道的5個化學(xué)成分中,有4個為非生物堿,其中有2個化學(xué)成分為首次從該屬植物中分離得到。該研究為黔產(chǎn)吳茱萸藥材的質(zhì)量控制及合理開發(fā)利用提供了部分科學(xué)依據(jù)。
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泥胡菜全草20kg,粉碎后用體積分?jǐn)?shù)為95%的乙醇回流提取3次,提取液濃縮得浸膏2.0kg。浸膏懸浮于水中,依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正丁醇萃取。正丁醇萃取部分經(jīng)反復(fù)硅膠柱色譜及SephadexLH20純化得化合物1(14mg),2(18mg),3(21mg),4(17mg)。
2儀器與材料
藥材于2003年采自江西省九江縣,經(jīng)江西九江森林植物研究所譚策銘研究員鑒定為泥胡菜(HemisteptalyrataBunge)。FisherJohns型顯微熔點儀(溫度未校正),PerkinElmer241型旋光儀,AutospecUltimaETOF質(zhì)譜儀,INOVA500核磁共振儀。柱色譜硅膠、薄層色譜硅膠板均為青島海洋化工廠產(chǎn)品,SephadexLH20為Pharmacia公司產(chǎn)品。
3結(jié)構(gòu)鑒定
化合物1:白色粉末,mp195~197℃。FABMSm/z:395[M+Na]+;1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:6.72(2H,s,H3,5),6.45(1H,d,J=16.0Hz,H7),6.33(1H,dt,J=16.0、5.0Hz,H8),4.09(2H,t,J=5.0Hz,H9),3.76(6H,s,OCH3),4.90(1H,d,J=7.5Hz,H1′);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:128.4(C1),152.7(C2,6),104.4(C3,5),132.6(C4),133.8(C7),130.1(C8),60.9(C9),56.3(OCH3),102.5(C1′),74.1(C2′),76.5(C3′),69.9(C4′),77.2(C5′),61.4(C6′)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)及文獻[8],鑒定為紫丁香苷。
化合物2:無色針晶,mp190~192℃。FABMSm/z:309[M+Na]+;1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:7.35(1H,d,J=7.5Hz,H3),6.98(1H,t,J=7.5Hz,H4),7.18(1H,t,J=7.5Hz,H5),7.08(1H,d,J=7.5Hz,H6),3.28(2H,m,H7),4.75(1H,d,J=7.5Hz,H1′);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:154.7(C1),131.6(C2),127.2(C3),121.7(C4),127.7(C5),114.8(C6),58.2(C7),101.4(C1′),73.4(C2′),76.5(C3′),69.8(C4′),77.1(C5′),60.8(C6′)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)及文獻[9],鑒定為水楊苷。
化合物3:白色粉末,mp234~235℃。EIMSm/z:130(100,M+CO),115(80),87(75),70(43),60(35);1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:10.25(1H,brs,NH1),8.04(1H,s,NH3),5.24(1H,d,J=8.5Hz,H4),6.89(1H,d,J=8.5Hz,NH6),5.79(2H,s,NH28);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:156.8(C2),62.5(C4),173.6(C5),157.4(C7)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)及文獻[10],鑒定為尿囊素。
化合物4:白色粉末,mp205~206℃。FABMSm/z:377[M+Na]+;1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:1.76(2H,m,H2),5.06(1H,dt,J=8.5,4.0Hz,H3),3.55(1H,m,H4),3.92(1H,m,H5),1.97(2H,m,H6),7.02(1H,d,J=2.0Hz,H2′),6.75(1H,d,J=7.0Hz,H5′),6.96(1H,dd,J=7.0,2.0Hz,H6′),7.40(1H,d,J=16.5Hz,H7′),6.13(1H,d,J=16.5Hz,H8′);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:73.4(C1),37.2(C2),70.8(C3),70.3(C4),68.0(C5),36.2(C6),174.9(C7),125.6(C1′),114.7(C2′),145.5(C3′),148.3(C4′),114.2(C5′),121.3(C6′),144.9(C7′),115.7(C8′),165.7(C9′)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)及文獻[11],鑒定為綠原酸。
【摘要】目的研究泥胡菜的化學(xué)成分。方法對泥胡菜全草的95%(體積分?jǐn)?shù))乙醇提取物的正丁醇萃取部分進行色譜分離,根據(jù)光譜數(shù)據(jù)和理化性質(zhì)確定各化合物的結(jié)構(gòu)。結(jié)果分離并鑒定了4個化合物,分別為:紫丁香苷,水楊苷,尿囊素,綠原酸。結(jié)論4個化合物均為首次從本屬植物中分離得到。
【關(guān)鍵詞】泥胡菜;化學(xué)成分;紫丁香苷;水楊苷;尿囊素;綠原酸
Abstract:ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsofHemisteptalyrata.MethodsTheentireplantswerefirstextractedby95%ofethanol,thenextractedbypetroleumether,chloroform,ethylacetateandnbutanol,respectively.TheresiduefromnbutanolextractionwaspurifiedonsilicagelcolumnchromatographandSephadexLH20column,respectively.StructuresofthepurifiedcompoundswereelucidatedbyMSandNMR.ResultsFourcompoundswereisolatedandidentifiedassyringin(1),salicin(2),allantoin(3)andchlorogenicacid(4).ConclusionCompounds1to4wereisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords:Hemisteptalyrata;chemicalconstituents;syringin;salicin;allantion;chlorogenicacid
泥胡菜(HemisteptalyrataBunge)為菊科泥胡菜屬植物,廣泛分布于我國各地,具有清熱解毒、消腫祛瘀的作用,臨床用于治療痔漏、癰腫、疔瘡、外傷出血和骨折等[1]。文獻[2-4]報道的從泥胡菜中分離得到的成分主要為黃酮、甾醇和木脂素等化合物。作者曾對其95%(體積分?jǐn)?shù))乙醇提取物的三氯甲烷和乙酸乙酯萃取部分進行了化學(xué)成分研究[5-7]。本研究報道從正丁醇萃取部分分離得到的4個化合物:紫丁香苷(1),水楊苷(2),尿囊素(3),綠原酸(4),4個化合物均為首次從本屬植物中分離得到。
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【關(guān)鍵詞】通光散;C21甾體苷類;化學(xué)成分;藥理作用
通光散Marsdeniatenacissima是蘿藦科牛奶菜屬植物,廣泛分布于亞洲的熱帶和亞熱帶地區(qū),我國云南、貴州、福建、廣東、廣西、臺灣等地也有分布。其藤莖又名烏骨藤,其味苦,性微甘、涼,入肺、胃、膀胱經(jīng);具有消炎、清熱解毒、止咳平喘、散結(jié)止痛等功效。以通光散為主要原料制備而成的中藥消癌平,臨床用于治療肝癌、胃癌等各種晚期惡性腫瘤,療效較好。現(xiàn)對通光散的化學(xué)成分及藥理作用研究綜述如下。
1化學(xué)成分研究
1.1C21甾體苷類C21甾體苷類化合物是通光散中研究最多的成分,也是其主要的生理活性物質(zhì)。從20世紀(jì)80年代開始,陸續(xù)從該植物的藤莖及種子中分離出50多種C21甾體苷類,含有多種β去氧糖。糖鏈主要連接在苷元的3位。主要有6種不同結(jié)構(gòu)的苷元:Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ,Ⅴ和Ⅵ。見表1。
1.2其它成分[9]從該植物中分離得到兩個環(huán)醇:牛奶菜醇和二氫牛奶菜醇[9]。三個萜類化合物13(31,32dimethyl30methylene21αδacetoxytetradecanyl)29methylperhydrophenanthr1,3diene[17]、齊墩果18烯3乙酯和a香樹脂醇乙酸酯。此外還有琥珀酸、硬脂酸、棕櫚酸、二糖cymaroside等[18]成分。
2藥理活性研究
2.1抗腫瘤活性現(xiàn)代藥理研究表明,通光散所含C21甾體苷類和多糖具有抗腫瘤活性,通光散提取物對多種惡性腫瘤細(xì)胞有明顯的抑制作用。
羅思齊等[3]測試了6種從通光散中分離得到的C21甾體苷元對KB,KB-VI,P338細(xì)胞株的毒性,只有化合物10,11和52對小鼠KB-VI細(xì)胞有弱的細(xì)胞毒活性,它們的ED50分別為4.1,2.5和3.4μg/ml。
應(yīng)用MTT法觀察通光散70%乙醇提取物的正丁醇萃取部位上大孔樹脂后的95%乙醇洗脫部分和乙醚萃取部位對人骨肉瘤細(xì)胞Saos-2,人胃癌細(xì)胞SGC-7901,人肝癌細(xì)胞Bel-7404等的體外細(xì)胞毒作用,結(jié)果表明通光散對多種腫瘤細(xì)胞的生長抑制顯示不同的敏感性,并呈現(xiàn)一定的劑量依賴性,其中對人骨肉瘤細(xì)胞和人肝癌細(xì)胞的作用較強,而對人胃癌細(xì)胞作用相對較弱。
用通光散提取物制備的消癌平口服液以20,10,5g生藥/kg劑量對小鼠灌胃給藥,發(fā)現(xiàn)消癌平口服液對小鼠體內(nèi)移植的S180、胃癌、P388有明顯抑制作用[19]。
李茂全等[20]研究了消癌平對SGC-7901胃癌細(xì)胞的作用及機制,體外抑制試驗結(jié)果顯示其對SGC-7901胃癌細(xì)胞有較好的抑制作用,藥物作用7d后的IC50為21mg/ml。采用不同濃度消癌平抑制用胃癌細(xì)胞株移植后的昆明種小鼠體內(nèi)腫瘤,用流式細(xì)胞儀檢測,發(fā)現(xiàn)消癌平能抑制SGC-7901胃癌細(xì)胞株的生長,對G1期細(xì)胞有明顯的阻斷作用,使瘤體細(xì)胞主要停留在G1期。細(xì)胞形態(tài)學(xué)檢查的結(jié)果表明消癌平能誘導(dǎo)癌細(xì)胞向正常細(xì)胞轉(zhuǎn)換。
孫玨等[21]采用MTT比色法和放射免疫法觀察消癌平對體外培養(yǎng)的人肝癌Bet-7404細(xì)胞、HepG2細(xì)胞的作用,以及對人肝癌細(xì)胞甲胎蛋白(AFP)分泌的影響,結(jié)果顯示消癌平對上述肝癌細(xì)胞有顯著的抑制作用,能顯著降低AFP的分泌,提示消癌平在抑制肝癌細(xì)胞增殖的同時,能使AFP分泌量降低,可能使肝癌細(xì)胞向正常方向分化。
2.2平喘作用用組胺噴霧引喘法,豚鼠通光散苷100mg/kg腹腔注射,有一定的平喘作用。家兔靜脈注射60mg/kg,能對抗組胺引起的氣管痙攣松弛,還能減弱組胺引起的豚鼠離體腸管收縮。苦味甾體酯苷100~150mg/kg,腹腔注射能預(yù)防因組胺噴霧引起的支氣管痙攣,有一定的平喘作用;離體豚鼠支氣管灌注,對痙攣狀態(tài)的支氣管有解痙作用;對小鼠腹腔注射的LD50為274mg/kg。
2.3降壓作用苦味甾體酯苷對離體兔耳血管灌注有直接擴張血管作用。麻醉犬靜脈注射通光散苷有短暫、輕度的降壓作用,無快速耐受現(xiàn)象,其降壓似與中樞無關(guān),離體兔耳血管灌流實驗表明,它能直接擴張血管
2.4其他作用本品能明顯提高機體的免疫能力,其抗癌作用的實現(xiàn)可能不是通過細(xì)胞毒,而是通過加強機體免疫力來達(dá)到抗癌效果。此外,尚有止痛、解毒、保肝利尿、恢復(fù)腫瘤患者放療、化療后白細(xì)胞下降作用。通光散總苷對肺炎雙球菌和流感桿菌有抑制作用。
表1通光散中的C21甾體苷類化合物(略)
3結(jié)語
通光散對胃癌、肝癌、肺癌臨床療效顯著,其化學(xué)成分和藥理作用研究也較多,但是化學(xué)成分和藥理作用的結(jié)合研究報道還比較少,其抗腫瘤的活性成分還沒有明確,應(yīng)加強此方面的研究。
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含蛋白質(zhì)(65%~70%);多種維生素(VA、VB1、VB2、VB3、VB6、VB12、VC、VE、VK1、葉酸、β-胡蘿卜素等);還含有豐富的礦物質(zhì)和微量元素(Ca、Fe、K、Mg、P、Zn、Cu和Se等)、葉綠素、葉黃素、類胰島素、γ-亞麻酸等不飽和脂肪酸,以及藻藍(lán)蛋白、免疫多糖、肌醇、甘露、葡萄糖、核酸、半乳糖、褐藻膠、藻多糖、活性小肽和酶等特殊生物活性物質(zhì)。
2藥理作用
2.1抗輻射作用螺旋藻中的螺旋藻多糖屬多價醇,能使低濃度的修復(fù)酶的空間構(gòu)象保持穩(wěn)定,從而保護酶的活性。藻藍(lán)蛋白具有顯著的抗輻射、抗突變的效應(yīng)。螺旋藻的抗輻射作用還基于螺旋藻多糖存在一套較完整的DNA修復(fù)系統(tǒng),能明顯提高機體核酸內(nèi)切酶的活性和加強受損細(xì)胞的DNA修復(fù)作用,能保護骨髓細(xì)胞免受輻射損傷。
2.2抑制腫瘤細(xì)胞生長與復(fù)制螺旋藻中的螺旋藻多糖、藻藍(lán)蛋白及有機硒等,通過增強機體免疫和抗氧化能力,從而加強機體自身殺傷腫瘤細(xì)胞的能力。
2.3抗病毒作用螺旋藻多糖具有抗HIV-1(人體免疫缺陷病毒)、HSV-1(單純性皰疹病毒)作用。能抑制麻疹病毒、流行性腮腺炎病毒、流行性感冒病毒、HIV-1的復(fù)制。
2.4抗菌作用螺旋藻對革蘭氏陽性菌有抑菌作用,對革蘭氏陰性菌無抑制作用。
2.5對胃的保護作用螺旋藻因其堿性能提高胃內(nèi)的PH值,使幽門螺旋桿菌喪失了生存環(huán)境,最終死亡。同時,其所含的豐富蛋白質(zhì)、葉綠素、β-胡蘿卜素,對消化道上皮組織修復(fù)再生和發(fā)揮正常功能有良好的作用。
2.6幫助建造正常的乳酸桿菌群實驗證明,食用螺旋藻能使體內(nèi)的乳酸桿菌增多,并使機體從飲食中吸收維生素B1和其他維生素的效率提高。
2.7對免疫系統(tǒng)的作用螺旋藻中所含的螺旋藻多糖、藻藍(lán)蛋白、β-胡蘿卜素、維生素E以及有機硒、超氧化歧化酶(SOD)等抗氧化微營養(yǎng)素具有全面調(diào)節(jié)機體免疫功能;可增強骨髓細(xì)胞的增殖活力,有利于巨噬細(xì)胞、T細(xì)胞和B細(xì)胞等免疫效應(yīng)細(xì)胞的形成;明顯提高機體核酸內(nèi)切酶的活性,加強機體DNA的修復(fù)合成作用,從而調(diào)節(jié)機體的非特異性免疫、體液免疫和細(xì)胞免疫功能。
2.8抗過敏研究表明,螺旋藻能降低過敏性休克大鼠的死亡率和顯著降低血中組胺水平,抑制抗DHPIgE引起的被動皮膚過敏反應(yīng)和腹膜肥大細(xì)胞釋放組胺。
2.9對心腦血管的作用螺旋藻所含脂肪均為不飽和脂肪酸,不含膽固醇。同時富含葉綠素,以及絲氨酸、鉀鹽、維生素B6等,能幫助人體合成膽堿,降低血壓,防止和減輕動脈硬化,螺旋藻中的γ-亞麻酸是人體前列腺素即荷爾蒙的前輩,具有降低血脂,保持血管彈性,降低血液粘稠度,促進血液循環(huán),達(dá)到防治心腦血管疾病、降低中風(fēng)發(fā)病率的效果。
2.10提高鐵的生物有效性和調(diào)理貧血癥螺旋藻中含有較豐富的鐵質(zhì)、維生素B12、葉綠素和維生素C。
2.11減輕汞及藥物對腎的毒性科學(xué)家研究證實:螺旋藻減輕了實驗室老鼠汞和藥物的腎中毒。科學(xué)家測定了兩個指標(biāo):腎的毒性血液尿氮(BUM)和血清肌酸。當(dāng)老鼠飲食中添加30%的螺旋藻后,BUN和血清肌酸水平大幅下降。這一研究表明:螺旋藻對人類免受重金屬及藥物對腎臟的毒害有益處。
2.12抗氧化、抗衰老、抗疲勞有研究表明,螺旋藻多糖能降低心、肝、腦組織丙二醛(MDA)含量,增加全血、肝臟的谷胱甘肽過氧化物酶活性及還原型谷胱甘肽的含量,提高紅細(xì)胞和腦組織SOD(超氧化物歧化酶)的活性。螺旋藻還能增強血清乳酸脫氫酶的活性,降低運動后血乳酸值,延長負(fù)重游泳時間。
3毒性反應(yīng)
螺旋藻營養(yǎng)膠囊灌胃給藥8g/kg×7d,未發(fā)現(xiàn)小鼠死亡,其呼吸均勻,大小便及分泌情況正常,此劑量為成人推薦劑量的333倍。大鼠在慢性毒性實驗期間其形態(tài)、體重、病理切片檢查均正常,生長發(fā)育良好。急性毒性實驗結(jié)果表明給小白鼠最大耐受量的藥液后未出現(xiàn)任何毒性反應(yīng)。
4臨床應(yīng)用
增強機體免疫力,具有防癌、抗癌、抗輻射作用;胃及十二指腸潰瘍;腸易激綜合征;便秘和痔瘡;風(fēng)濕病;高血脂;高血壓;心臟病;糖尿病;貧血癥;肝病;腎臟病;白內(nèi)障等。
5近況和未來
螺旋藻由于其高安全性、高營養(yǎng)性,被聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FAO)推薦為“21世紀(jì)最理想的食品”,早已在世界各地得到普遍應(yīng)用。如今,螺旋藻除了營養(yǎng)保健功效外,其特殊的藥理作用正備受各國醫(yī)學(xué)界的關(guān)注,隨著研究的逐步展開,其潛在的醫(yī)用價值將被充分挖掘,也必將有其廣闊的前景。
【論文關(guān)鍵詞】螺旋藻;化學(xué)成分;藥理作用;毒性化學(xué)成分
【論文摘要】螺旋藻是現(xiàn)存地球上最古老的藥用植物之一,含有多種具有特殊功能的活性物質(zhì),近年來的研究證明螺旋藻具有廣泛而高效的藥用價值,可作為治療多種疾病的輔助藥物。本文主要通過螺旋藻的化學(xué)成分、藥理作用、毒性反應(yīng)、臨床應(yīng)用等來進行論述。
預(yù)計1-3個月審稿 北大期刊
中國核工業(yè)集團公司主辦
預(yù)計1-3個月審稿 統(tǒng)計源期刊
河南大學(xué)主辦
預(yù)計1-3個月審稿 統(tǒng)計源期刊
黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究院;黑龍江省化學(xué)學(xué)會主辦
預(yù)計1個月內(nèi)審稿 省級期刊
哈爾濱師范大學(xué)主辦
預(yù)計1個月內(nèi)審稿 省級期刊
中國科學(xué)院廣州分院主辦
預(yù)計1-3個月審稿 北大期刊
中國科學(xué)院主辦